即使在电解质溶液中未添加电活性物质的情况下,电极间仍存在微小电流,但不会呈现明显特征。这种背景电流也被称为电容电流、双层电流或非法拉第电流,其强度与扫描速率呈线性关系(详见下文)。在引入分析物前,进行背景扫描对于检验电解池各组分的状态及量化电容电流具有重要意义。
在电解池中,阳极为正极,阴极为负极,外部电源的负极连接阴极,正极连接阳极,电子从外电源流入阴极
对于自由扩散的分析物,他的电流响应应该与 与 呈线性变化。如果不是这样:要么他是电化学准可逆过程要么电子转移可能是通过表面吸附的分子进行。检查峰间距可以区分两者。如果是电化学准可逆过程,峰间距随扫描速率而变化,而对于表面吸附物质,则观察不到峰间距。
前面我们说过,循环伏安法中两个峰可以确定氧化还原的形式电位 ,也就是取两个峰之间的电位平均值:
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对于玻璃碳电极来说,一旦经过抛光活化,其表面就会非常活跃。当溶剂中存在杂质时,它们会优先吸附到电极的碳表面,从而导致伏安图发生变化。为了限制溶剂杂质的吸附,可以使用活性炭对溶剂进行处理。